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超量儲存MIC埋隱患,項目設計呼喚本質(zhì)安全


據(jù)相關報道,印度博帕爾泄漏事故發(fā)生時,工廠內(nèi)有3個異氰酸甲酯(MIC)儲罐,每個儲罐的存儲量約為57立方米。按照操作要求,儲罐中MIC液位不得超過60%(在美國西弗吉尼亞類似的工廠要求不超過50%)。但在事故發(fā)生時,實際液位是87%。因此,在泄漏的在2小時內(nèi),便有大約25噸的MIC進入大氣,致使工廠下風向8千米內(nèi)的區(qū)域都暴露在泄漏的化學品中,短時間內(nèi)造成周圍25平方千米范圍內(nèi)居民大量傷亡。

MIC是劇毒化學品,沸點只有36℃至39℃,具有揮發(fā)性且易燃、易爆,燃燒時會產(chǎn)生氰化氫與氮氧化物等劇毒氣體。只要有極少量短時間停留在空氣中,就會讓人感到眼睛疼痛;若濃度稍大,就會使人窒息。大量儲存劇毒化學品,從本質(zhì)上就是不安全的,為事故的發(fā)生留下了隱患。

40年過去了,類似的本質(zhì)不安全所引發(fā)的事故,或?qū)е率鹿屎蠊麛U大,在今天是否還在發(fā)生呢?

誠然,40年來,我國化學工業(yè)生產(chǎn)裝置、工藝技術水平有了質(zhì)的提升。尤其是近十多年,國家強力推動本質(zhì)安全提升,推進自動化改造,取得了一定的成效。而且,《化工過程安全管理導則》(AQ/T 3034-2022)還將“本質(zhì)更安全”作為20個要素中的一個獨立要素,這是我們這么多年反思與提升的結果。

但筆者在企業(yè)檢查時,還是常聽到企業(yè)陪同人員自信地說:“崗位操作工都干了10多年了,手動比自動化控制還可靠,不會發(fā)生失誤的?!边@種盲目自信,寄希望操作不犯錯誤的做法,暴露了企業(yè)對本質(zhì)安全設計的不重視。

什么叫本質(zhì)更安全的設計?也就是要按照最小化、替代、緩和、簡化四原則進行設計。借用博帕爾泄漏事故作個參照,就是:儲存或使用更少的MIC,即便泄漏也可以管控在安全的范圍內(nèi);采用其他低毒化學品替代MIC,讓泄漏變得并不可怕;采用更加緩和的工藝,讓生產(chǎn)過程更加平和;采用簡化的操作程序或設備,使得即便操作失誤,也不會發(fā)生閥門內(nèi)漏入儲罐的情況。

那么,危險化學品企業(yè)如何提升化工裝置本質(zhì)安全水平呢?

首先,是最小化原則。企業(yè)可通過優(yōu)化工藝、提升生產(chǎn)運行管理、優(yōu)化供應商管理、加強銷售管理,減少危險有害物料的在線量,降低危險物料的庫存。博帕爾事故未遵循“最小化”的本質(zhì)安全原則,在滿足工藝技術要求的前提下,盡量減少工藝系統(tǒng)內(nèi)危險化學品的存儲量。

最小化原則的重要應用之一是反應器的選擇。目前,被廣泛推廣應用的微通道反應器、管式反應器,就很好遵循了最小化原則。這類反應器通常體積小,具有較大的比表面積與體積比,意味著在反應過程中產(chǎn)生的熱量能夠更快地傳遞和散發(fā),降低了熱量積累和溫度升高的風險。

儲存和輸送的物料也應滿足最小化原則。因為儲存設備和輸送管線是發(fā)生泄漏的重要危險源,所以必須確認危害性原料或中間產(chǎn)物的最小儲存量。尤其應采取措施,盡量避免儲存和運輸具有危害性的中間產(chǎn)物或副產(chǎn)物。如:生產(chǎn)丙烯腈流程的副產(chǎn)物氫氰酸直接作為其它生產(chǎn)單元的原料,從而消除了對氫氰酸的儲存。

其次,是替代原則。即盡量采用無毒或毒性小的化學品替代毒性大的化學品。博帕爾事故中,MIC是該廠生產(chǎn)工藝過程中的中間產(chǎn)物,在工廠設計階段,可以考慮其他工藝路線,以此避免產(chǎn)生如此毒性的中間產(chǎn)物。當時,已有兩家類似的工廠采用了其他替代的工藝路線,成功避免了在工藝過程中產(chǎn)生MIC。

替代原則主要考慮對反應物和溶劑的替代。通過采用新原料、改變反應路線、開發(fā)新型技術、實現(xiàn)對危害反應物(或反應路徑)的替代。反應物替代有以下3個方面:

反應物選擇??山柚瘜W品理化特性數(shù)據(jù)庫,將可燃、有毒或高毒的物質(zhì)用不易燃、無毒或低毒的物質(zhì)替代等,來限制或減少危害;

反應條件。通過采用新工藝路線,規(guī)避產(chǎn)生危險的中間產(chǎn)物或危險原料,或用催化劑等有效化學劑來降低副反應危害,改善條件苛刻度;

反應路線。通過各種試驗優(yōu)化過程工藝,促使反應介質(zhì)濃度、溫度和壓力降低,從而緩和反應條件。如:氨氧化過程生產(chǎn)丙烯腈,以氨和丙烯代替乙炔和氰化氫作為原料,消除危害性原料氰化氫;用碳四原料生產(chǎn)烷基化汽油,采用固體酸催化劑代替氫氟酸,消除了危害性原料氫氟酸。

再次,是緩和原則。博帕爾事故中泄漏的MIC,其沸點為39.1℃,很容易氣化,因此,工藝設計時采用了冷凍系統(tǒng)。這遵循了本質(zhì)安全的第三原則——緩和原則,但令人遺憾的是,事故發(fā)生前冷凍系統(tǒng)被人為停用了。

“緩和”通常采用物理和化學兩種方式,前者包括稀釋、制冷等,后者則通過化學方法改良苛刻的過程條件。沸點較低的物質(zhì)常儲存于壓力系統(tǒng)中,通過用高沸點溶劑進行稀釋降低系統(tǒng)壓力,發(fā)生泄漏時可有效降低泄漏速率。如果過程允許,應在稀釋狀態(tài)下儲存和操作危害性物質(zhì),如:氨水代替液氨、鹽酸代替氯化氫、稀釋的硫酸代替發(fā)煙硫酸等。稀釋系統(tǒng)還可應用于緩和反應速率、限制最高反應溫度等方面。

最后,是簡化原則。企業(yè)應盡可能簡化工藝流程及操作方法,減少人為失誤的概率。簡單的工藝、設備和系統(tǒng)往往具有更高的本質(zhì)安全性,因為簡單的工藝、設備所包含的部件較少,可以減少失誤。

企業(yè)要消除不必要的復雜性,使工廠和生產(chǎn)過程更容易設計、建造和操作,降低操作錯誤發(fā)生的可能性;開展容錯設計,使其不易發(fā)生設備、控制和人為故障。如:強化反應器設計,能夠減少復雜的安全裝置。反應器設計壓力若能大于反應失效時的最大壓力,則不需要超壓安全聯(lián)鎖裝置,同時有效減小泄放系統(tǒng)的尺寸,從而使過程設備簡化,但前提是要充分理解失效條件下的反應機理、熱力學和動力學特性并進行評價。

需要注意的是,本質(zhì)安全的四個原則在應用時很難同時得到滿足,需要結合過程失效機理進行權衡,深入研究綜合評價方法作為決策的重要支撐。

例如:將1個進行復雜反應的間歇反應器分解成3個較小的反應器完成,可以減小單個反應器的復雜性,減少物料流股間的交互作用,但分解后反應器個數(shù)增加,且中間產(chǎn)物的屬性及輸送也會增大過程的復雜性,與最小化原則相比,恰為相反的過程。

同時,本質(zhì)安全原則的應用有賴于新型過程和技術的開發(fā),如新材料、新技術、新工藝、新設備、新型反應路徑、新型催化劑等。建議企業(yè)應定期跟蹤同類企業(yè)、同類裝置在本質(zhì)更安全方面的最佳工程實踐,并逐步應用,實現(xiàn)裝置的本質(zhì)更安全。
    (作者系中國化學品安全協(xié)會專家)

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